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<!DOCTYPE html>

<title>Appel-Reaktion</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Appel-Reaktion</span></h1>

</header>

</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Die <b>Appel-Reaktion</b> ist eine <a href="Nukleophile_Substitution" title="Nukleophile Substitution">nukleophile Substitutionsreaktion</a> vom Typ S<sub>N</sub>2, die in der <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organischen Chemie</a> die Überführung von <a href="Alkohole" title="Alkohole">Alkoholen</a> in die entsprechenden <a href="Halogenalkane" class="mw-redirect" title="Halogenalkane">Alkylhalogenide</a> ermöglicht. Bevorzugt werden dabei primäre und sekundäre Alkohole verwendet. Die Appel-Reaktion ist ein Spezialfall der Redox-Kondensation nach Mukaiyama.<sup id="cite_ref-Brückner_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Brückner-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die <a href="Namensreaktion" class="mw-redirect" title="Namensreaktion">Namensreaktion</a> ist nach ihrem Entdecker <a href="Rolf_Appel_(Chemiker)" title="Rolf Appel (Chemiker)">Rolf Appel</a> (1921–2012, <a href="Universit%C3%A4t_Bonn" class="mw-redirect" title="Universität Bonn">Universität Bonn</a>) benannt, der seine Forschungsergebnisse dazu ab 1975 veröffentlichte.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Übersichtsreaktion"><span id=".C3.9Cbersichtsreaktion"></span>Übersichtsreaktion</h2></div>

<p>Als <a href="Reagenz" class="mw-redirect" title="Reagenz">Reagenzien</a> werden <a href="St%C3%B6chiometrie" title="Stöchiometrie">stöchiometrische</a> Mengen<sup id="cite_ref-oc_2-0" class="reference"><a href="#cite_note-oc-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> von <a href="Triphenylphosphin" class="mw-redirect" title="Triphenylphosphin">Triphenylphosphin</a> (TPP = PPh<sub>3</sub>) und einem Tetrahalogenmethan, wie beispielsweise <a href="Tetrachlormethan" title="Tetrachlormethan">Tetrachlormethan</a> (CCl<sub>4</sub>) oder <a href="Tetrabrommethan" title="Tetrabrommethan">Tetrabrommethan</a> (CBr<sub>4</sub>) benötigt. Mit <a href="Tetrafluormethan" title="Tetrafluormethan">Tetrafluormethan</a> (CF<sub>4</sub>) kann die Reaktion nicht durchgeführt werden.

</p>

<p>Als Produkt entsteht bei der Appel-Reaktion aus einem Alkohol (R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind <a href="Organylgruppe" title="Organylgruppe">organische Reste</a>) ein <a href="Halogenalkan" class="mw-redirect" title="Halogenalkan">Halogenalkan</a>, im Beispiel ein Chloralkan.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Reaktionsmechanismus">Reaktionsmechanismus</h2></div>

<p>Der Mechanismus der Appel-Reaktion wird hier am Beispiel der Umsetzung von Triphenylphosphan, Tetrachlormethan und einem sekundären Alkohol beschrieben. Die Reste R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind dabei <a href="Organylgruppe" title="Organylgruppe">organische Reste</a>:

</p>

<p>Das Triphenylphosphan (<b>1</b>) wird durch das Tetrachlormethan (<b>2</b>) aktiviert und es bildet sich das Chlortriphenylphosphin (<b>3</b>) und ein <a href="Deprotonierung" class="mw-redirect" title="Deprotonierung">deprotoniertes</a> <a href="Chloroform" title="Chloroform">Chloroform</a> (<b>4</b>). Das deprotonierte Chloroform (<b>4</b>) greift den <a href="Alkohole" title="Alkohole">Alkohol</a> an, wodurch ein <a href="Alkoholat" class="mw-redirect" title="Alkoholat">Alkoholat</a> <b>5</b> entsteht. Dann erfolgt die Reaktion zwischen dem Triphenylphosphin (<b>3</b>) und dem Alkoholat <b>5</b>. Das Molekül <b>7</b> wird gebildet und ein Chlorid-Ion aus dem Chlortriphenylphosphin (<b>3</b>) abgespalten. Im letzten Schritt wird <a href="Triphenylphosphinoxid" class="mw-redirect" title="Triphenylphosphinoxid">Triphenylphosphinoxid</a> als sehr gute <a href="Abgangsgruppe" title="Abgangsgruppe">Abgangsgruppe</a> durch den nukleophilen Angriff des Chlorid-Ions <b>6</b> verdrängt und das gewünschte Produkt gebildet, in diesem Fall ein Chloralkan <b>8</b>. Die <a href="Exergone_und_endergone_Reaktion" title="Exergone und endergone Reaktion">Triebkraft</a> der Reaktion ist die Bildung der O=P-Doppelbindung (<a href="Oxophilie" title="Oxophilie">Oxophilie</a> des Phosphors), also die Oxidation von P(III) zu P(V).<sup id="cite_ref-oc_2-1" class="reference"><a href="#cite_note-oc-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><sup id="cite_ref-Wang_XXX_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Wang_XXX-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Die Appel-Reaktion ist eine milde und moderne Variante zur <a href="Chlorierung" title="Chlorierung">Chlorierung</a> oder <a href="Bromierung" title="Bromierung">Bromierung</a> unter S<sub>N</sub>2-Bedingungen. Sie ist daher stereospezifisch unter <a href="Walden-Umkehr" title="Walden-Umkehr">Inversion</a> der <a href="Konfiguration_(Chemie)" title="Konfiguration (Chemie)">Konfiguration</a>.<sup id="cite_ref-Brückner_1-1" class="reference"><a href="#cite_note-Brückner-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Praktische_Bedeutung">Praktische Bedeutung</h2></div>

<p>Die Appel-Reaktion ist ein reines Laborverfahren. Wegen der Bildung <a href="St%C3%B6chiometrie" title="Stöchiometrie">stöchiometrischer</a> Mengen Triphenylphosphinoxid und anderer <a href="Abfallstoff" class="mw-redirect" title="Abfallstoff">Abfallstoffe</a> ist die <a href="Atom%C3%B6konomie" title="Atomökonomie">Atomökonomie</a> der Appel-Reaktion so schlecht, dass niemand eine technische Synthese für ein Halogenalkan basierend auf dieser Reaktion realisiert.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Brückner-1"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-Brückner_1-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-Brückner_1-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">Reinhard Brückner: <cite style="font-style:italic">Reaktionsmechanismen: Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden</cite>. 3. Auflage. Springer, 2004, ISBN 3-662-45683-4, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>99</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Appel-Reaktion&rft.au=Reinhard+Br%C3%BCckner&rft.btitle=Reaktionsmechanismen%3A+Organische+Reaktionen%2C+Stereochemie%2C+Moderne+Synthesemethoden&rft.date=2004&rft.edition=3&rft.genre=book&rft.isbn=3662456834&rft.pages=99&rft.pub=Springer" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-oc-2"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-oc_2-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-oc_2-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text"> <span class="cite"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/appel.htm"><i>Appel-Reaktion.</i></a><span class="Abrufdatum"> Abgerufen am 9. August 2019</span>.</span><span style="display: none;" class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Adc&rfr_id=info%3Asid%2Fde.wikipedia.org%3AAppel-Reaktion&rft.title=Appel-Reaktion&rft.description=Appel-Reaktion&rft.identifier=https%3A%2F%2Fwww.organische-chemie.ch%2FOC%2FNamen%2Fappel.htm"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-Wang_XXX-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Wang_XXX_3-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Z. Wang: <i>Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set</i>, dort in Band 1, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 95.</span>

</li>

</ol>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li>Rolf Appel: <i>Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P–N Linkage.</i> In: <i><a href="Angewandte_Chemie_(Zeitschrift)" title="Angewandte Chemie (Zeitschrift)">Angewandte Chemie International Edition in English</a>.</i> 14, Nr. 12, 1975, S. 801–811, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/anie.197508011">10.1002/anie.197508011</a></span>.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>

<div class="sisterproject" style="margin:0.1em 0 0 0;"><div class="noresize noviewer" style="display:inline-block; line-height:10px; min-width:1.6em; text-align:center;" aria-hidden="true" role="presentation"><span class="mw-default-size" typeof="mw:File"><span title="Commons"></span></span></div><b><span class=""><a class="external text" href="https://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Appel_reaction?uselang=de"><span lang="en">Commons</span>: Appel reaction</a></span></b> – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien</div></div><div><div class="zim-footer">

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